加州大学洛杉矶分校K.N.HoukNeilK.Garg报道在催化不对称反应中外消旋环状联烯中间体的截获,发现并为控制这种转化中的绝对立体化学的两种不同机制提供了证据:发现环状联烯对映异构体的动力学分化和中间体π-烯丙基镍配合物的脱对称。同位素标记的羧酸可通过简单地提供13CO2气氛以在极性非质子传递溶剂中使羧酸盐形成,条为省外疫从而以高化学和同位素产率制备。这些反应传统上依赖于贵金属催化剂进行C-H键断裂,传播因此,对于芳族C(sp2)-H键与脂族C(sp3)-H键的硼化显示出很高的选择性。
在计算研究的指导下,链条作者合理化了观察到的反应性差异,并设计了突变酶,这些酶逆向选择性从Alder-ene到异Diels-Alder,反之亦然。它们的合成得益于数十年的研究,情重区输但往往依赖于手性碳水化合物原料的有限储备。
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